Terminale · Physique-Chimie
Chapitre 6

Stratégies en
synthèse organique

Familles fonctionnelles, isomérie, polymères, rendement, contrôle de la vitesse, techniques d'isolation et de purification, réactions d'addition, substitution et élimination, sélectivité et stratégie de protection.

Familles fonctionnelles Isomérie de constitution Rendement · η Addition · Substitution · Élimination Dipeptides
I

Familles fonctionnelles

Définition · Famille fonctionnelle

Une famille fonctionnelle regroupe l'ensemble des molécules possédant le même groupe caractéristique, parfois complété par une disposition particulière de ce groupe.

Les molécules d'une même famille possèdent des propriétés chimiques semblables car elles partagent le même groupe fonctionnel. C'est ce groupe qui est le siège des réactions chimiques caractéristiques.

Familles à retenir
  • Alcools — groupe hydroxyle –OH porté par un carbone sp³
  • Aldéhydes — groupe carbonyle –CHO en bout de chaîne
  • Cétones — groupe carbonyle C=O en milieu de chaîne
  • Acides carboxyliques — groupe –COOH
  • Esters — groupe –COO– (issu d'acide + alcool)
  • Amines — groupe –NH₂ (ou –NHR, –NR₂)
  • Amides — groupe –CO–NH– (liaison peptidique)

II

Structure des molécules

Formule topologique

La formule topologique simplifie l'écriture des molécules : la chaîne carbonée correspond à une ligne brisée. Seuls les atomes autres que C et H sont écrits, ainsi que les H liés à ces atomes.

Squelettes carbonés

Le squelette carboné représente l'enchaînement des atomes de carbone d'une molécule organique. Il peut être saturé (liaisons simples uniquement), insaturé (au moins une liaison double ou triple) ou cyclique (cycle d'atomes de carbone).

Isomérie de constitution

Deux molécules de même formule brute mais de formules topologiques différentes sont des isomères de constitution. On distingue trois types :

Type 1
Isomérie de chaîne
Le squelette carboné diffère (ramification différente).
Type 2
Isomérie de fonction
Le groupe fonctionnel est différent (ex. alcool / éther-oxyde).
Type 3
Isomérie de position
Le groupe fonctionnel est identique mais placé à une position différente sur la chaîne.

Polymères

Un polymère est une macromolécule formée de l'assemblage de motifs chimiques identiques liés en chaîne, résultant de la polymérisation de molécules monomères. On le note $[\text{motif}]_n$.

Notation d'un polymère

On écrit le motif répété entre crochets avec en indice $n$ le nombre de répétitions : $\left[\text{—CH}_2\text{—CH}_2\text{—}\right]_n$ pour le polyéthylène.


III

Optimisation d'une étape de synthèse

L'optimisation d'une synthèse permet de diminuer son coût et son impact environnemental en augmentant la vitesse et le rendement ou en diminuant la quantité de réactifs utilisés.

Contrôle de la vitesse

Pour augmenter la vitesse de formation d'un produit, on peut agir sur les facteurs cinétiques (concentration, température) et/ou utiliser un catalyseur.

Optimisation du rendement

Le rendement $\eta$ rend compte de la quantité de produit final formé par rapport à la quantité maximale théorique.

Rendement d'une réaction
$$\eta = \frac{n_f}{n_{\max}}$$
$n_f$ : quantité de matière de produit effectivement obtenue · $n_{\max}$ : quantité maximale théorique (réactif limitant)
Méthodes pour augmenter le rendement
  • Introduire en excès l'un des réactifs pour déplacer l'équilibre dans le sens direct.
  • Éliminer un produit au cours de sa formation (distillation, précipitation…) pour forcer la réaction jusqu'à la disparition complète du réactif limitant.

IV

Stratégie de synthèse

Étapes de synthèse et techniques

Le protocole expérimental détaille l'ensemble des étapes dans un ordre chronologique pour synthétiser, isoler et purifier un produit.

1
Réaction — Montage à reflux
Chauffage à pression constante sans perte de matière. Le choix réfrigérant à eau ou à air dépend des températures d'ébullition des espèces et du caractère exothermique.
2
Extraction
Isoler le produit brut du mélange réactionnel (ampoule à décanter, distillation simple ou fractionnée).
3
Purification
Éliminer les impuretés restantes : recristallisation, lavage, distillation…
4
Analyse et identification
CCM, point de fusion, spectroscopie IR/RMN… pour identifier l'espèce synthétisée et évaluer sa pureté.

Types de réactions en synthèse organique

Addition
Réaction d'addition
Au moins deux réactifs s'assemblent en un seul produit. En général, une liaison double est transformée en liaison simple.
Substitution
Réaction de substitution
Un groupe d'atomes (groupe sortant) est remplacé par un autre (groupe entrant). La chaîne carbonée reste intacte.
Élimination
Réaction d'élimination
Deux groupes d'atomes portés par des atomes voisins sont retirés, formant une liaison multiple.

Sélectivité et protection

Un réactif chimiosélectif transforme un ou plusieurs groupes caractéristiques d'une espèce polyfonctionnelle sans modifier les autres.

Lorsque le réactif n'est pas chimiosélectif, on applique la stratégie Protection → Transformation → Déprotection pour n'agir que sur le groupe voulu.

Stratégie · Protection – Transformation – Déprotection

1. Protéger le groupe à ne pas modifier · 2. Effectuer la transformation souhaitée · 3. Déprotéger pour retrouver le groupe initial.


Activité

Synthèse des dipeptides

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Activité de découverte — Synthèse des dipeptides
Acides α-aminés · Liaison peptidique · Stratégie de protection

Les acides α-aminés sont des composés polyfonctionnels : ils possèdent à la fois une fonction amine (–NH₂) et une fonction acide carboxylique (–COOH). Pour former sélectivement la liaison peptidique souhaitée entre deux acides aminés différents, il faut protéger l'un des groupes avant de réaliser la condensation.

La réaction de condensation entre le groupe –COOH d'un acide aminé et le groupe –NH₂ d'un autre forme une liaison amide (liaison peptidique), avec élimination d'une molécule d'eau.

ACIDE AMINÉ 1 H₂N CH R₁ COOH + ACIDE AMINÉ 2 H₂N CH R₂ COOH − H₂O condensation (liaison peptidique) DIPEPTIDE H₂N CH R₁ CO–NH CH R₂ liaison peptidique

La stratégie de protection–transformation–déprotection est indispensable en synthèse peptidique pour contrôler quel groupe –NH₂ ou –COOH réagit, et dans quel ordre les liaisons se forment.

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Vidéos de cours

Technique expérimentale
Le chauffage à reflux
Principe du montage, rôle du réfrigérant, intérêt pour les synthèses organiques à pression constante.
Analyse · Pureté
La chromatographie sur couche mince (CCM)
Protocole, rapport frontal $R_f$, identification des espèces et contrôle de la pureté d'un produit de synthèse.
Schéma animé Hatier
L'essentiel — Synthèse organique
Schéma animé Hatier récapitulant les étapes clés d'une synthèse organique : de la réaction à la purification.